Via das Pentoses Fosfato

A partir da observação de que inibidores da glicólise como iodoacetato e fluoreto, em alguns tecidos, não tinham efeito direto na oxidação da glicose, foi sugerida a existência de uma via alternativa para a oxidação da glicose, a vida das pentoses fosfato.
A via das pentoses fosfato é uma via multifuncional, que ocorre principalmente, em tecidos animais, no fígado, na glândula mamária, no córtex da supra renal e no tecido adiposo, onde também ocorre a síntese de ácidos graxos. Bactérias q não possuem aldolase, uma enzima de conversão da frutose 1,6 bisfosfato a diidroxiacetona fosfato e gliceraldeído 3 fosfato usam a via das pentoses para oxidação da glicose. A xilulose 5 fosfato é convertida a gliceraldeído 3 fosfato, havendo a oxidação à piruvato através da 2ª parte da glicólise.
As biossínteses redutoras requerem um poder redutor, encontrado na forma de NADPH. Em tecidos menos ativos em sínteses redutoras, como a produção de ácidos graxos, por exemplo, a via das pentoses é quase ausente.
A via das Pentoses Fosfato produz NADPH e Ribose 5- Fosfato, através de uma etapa oxidativa e uma não oxidativa.

Funções da via das pentoses
a) Permite a oxidação total da glicose em uma série de reações independentes da via glicolítica;
b) É uma fonte de pentoses para a síntese dos ácidos nucleicos;
c) Produz, em uma etapa oxidativa, o NADPH extramitocondrial necessário para a síntese dos lipídios.
d) Seus produtos podem ser isomerizados a intermediários da glicólise

A etapa oxidativa ocorre no sentido da conversão de NADP+ a NADPH, numa reação irreversível catalisada pela lactonase.
A etapa seguinte, não oxidativa, compreende a conversão de ribulose 5 fosfato a ribose 5 fosfato ou xilulose 5 fosfato, pela ação de uma isomerase ou de uma epimerase. Etas pentoses sofrem uma série de conversões, originando intermediários com carbonos variando de 3 a 7 unidade. Essas conversões são catalisadas pelas enzimas transcetolase, que transfere grupos de 2 C e transaldolase, que tranfere grupos de 3 C.
A via das pentoses fosfato ocorre no citossol, assim como a glicólise. Ambas as vias, apesar de possuírem funções diferentes, estão relacionadas por possuírem compostos em comum: a glicose 6 fosfato, a frutose 6 fosfato e o gliceraldeído 3 fosfato.
A reversibilidade das reações da etapa não oxidativa e o compartilhamento de compostos, são os responsáveis pela flexibilidade desta via.
Por exemplo, quando a demanda de NADPH aumenta devido à síntese de ácidos graxos, a via continua a produzir NADPH sem haver acúmulo de ribulose 5 fosfato, pois esse composto pode ser convertido à gliceraldeído 3 fosfato e frutose 6 fosfato, sendo oxidado na via glicolítica. O inverso também pode ocorrer: se a demanda de ribose 5 fosfato, para a síntese de nucleotídeos, por exemplo, for maior que a de NADPH, esse composto pode ser obtido através de compostos pertencentes à via glicolítica.